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脫硝催化劑化學(xué)中毒主要原因

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煙氣中的成分,特別是粉塵中的堿金屬(K、Na)、堿土金屬(CaO和MgO等)和P 2O5和煙氣中的As 2O3蒸汽等都會(huì)使得脫硝催化劑活性下降。目前SCR脫硝催化劑一般是以V2O5為活性成分、WO3(或MoO3)為助劑、TiO2為載體的V2O5-WO3(MoO3)/TiO2脫硝催化劑。煙氣中堿金屬(K、Na)和堿土金屬(Ca、Mg)對(duì)SCR 催化劑存在兩個(gè)方面的不利影響:(1)可產(chǎn)生化學(xué)毒化作用,最終導(dǎo)致脫硝催化劑的失活。(2)堿或者堿土金屬鹽類在較低溫度情況下(100-280℃),與水發(fā)生協(xié)同作用,容易粘附和板結(jié)在脫硝催化劑表面,造成脫硝催化劑的堵塞和板結(jié)。

脫硝催化劑化學(xué)中毒主要原因有

堿金屬中毒

粉塵中的K和Na等堿金屬會(huì)與活性位V 2O5發(fā)生類似于酸堿中和反應(yīng),使得脫硝催化劑活性位喪失,活性下降。

在正常運(yùn)行情況下,脫硝催化劑保持干燥狀態(tài),為固固反應(yīng)速度緩慢,堿金屬中毒不明顯。這種類型的脫硝催化劑失活的速度主要取決于脫硝催化劑表面的堿金屬的表面濃度,而堿金屬的表面濃度主要取決于飛灰在脫硝催化劑表面的沉積速度、停留時(shí)間和沉積量。

堿金屬鈉鹽的中毒機(jī)理與鉀鹽類似,可引起脫硝催化劑物理中毒和化學(xué)中毒,以化學(xué)中毒為主。物理中毒主要是引起脫硝催化劑表面顆粒的沉積和孔道的堵塞。而化學(xué)中毒主要是因?yàn)閴A金屬Na 與脫硝催化劑表面的Br?nsted酸性位點(diǎn)上的V-OH發(fā)生反應(yīng),生成V-ONa,使V2O5 和WO3等金屬氧化物的化學(xué)環(huán)境發(fā)生變化,從而影響其催化性能。

當(dāng)脫硝催化劑表面有液體水生成時(shí),需要重點(diǎn)考慮脫硝催化劑的堿金屬中毒。因?yàn)閴A金屬會(huì)在水中溶解,加速向脫硝催化劑內(nèi)部擴(kuò)散,并與活性位發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致脫硝催化劑活性位快速喪失。在有液體水生成的情況下,脫硝催化劑的堿金屬失活效應(yīng)要大得多。

2 堿土金屬中毒

堿土金屬的中毒主要發(fā)生在飛灰上自由的CaO與吸附在脫硝催化劑表面的SO 3反應(yīng)生成CaSO 4。CaSO 4會(huì)引起脫硝催化劑表面被掩蔽,同表面堵塞,導(dǎo)致活性下降。在高CaO燃煤煙氣條件下,CaO中毒必須要加以考慮。

CaO是堿性物質(zhì),目前使用的V2O5/TiO2 基脫硝催化劑的活性位是具有Lewis 酸或Br?nsted酸性質(zhì)的物質(zhì),煙氣中游離態(tài)CaO和脫硝催化劑表面的酸位中和,減少脫硝催化劑的活性位,從而降低脫硝催化劑的活性。當(dāng)然CaO與脫硝催化劑表層酸性位物質(zhì)之間的反應(yīng)屬于固固反應(yīng),反應(yīng)速度較慢,所以單純的CaO堿性使得脫硝催化劑酸性下降并不會(huì)造成脫硝催化劑活性的大幅下降。但沉積在脫硝催化劑表面的CaO還與煙氣中的SO3反應(yīng)生成致密的CaSO4盲層,造成脫硝催化劑微孔堵塞卻是脫硝催化劑活性下降的主要原因。另外,CaO可以造成脫硝催化劑微孔堵塞,使得脫硝催化劑活性下降??梢酝ㄟ^(guò)提高吹灰頻次緩建脫硝催化劑的堵塞。

3 As2O3中毒

燃煤中的As在燃燒后生成As 2O3,As 2O3擴(kuò)散到脫硝催化劑內(nèi)部,與脫硝催化劑中的V 2O5反應(yīng)生成一種無(wú)活性的化合物。在脫硝催化劑中聚集、沉積并堵塞脫硝催化劑的中孔,即孔徑在0.1μm到1μm之間的孔, 所以會(huì)導(dǎo)致很快失活。



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